依據(jù)卡爾非休法測定水分含量時，在存在甲醇和堿的情況下，水會按照下列化學反應式與碘和二氧化硫進行化學反應：

H2O + I2 + SO2 + CH3OH + 3RN → [RHN]SO4CH3 + 2[RHN]I

就容量滴定而言，碘是作為滴定劑加入的

I2 + SO2 + 3C5H5N + H2O 2C5H5NHI + C5H5NSO3C5H5NSO3 + CH3OH C5H5N·HSO4CH3

第一步反應是與水作用，第二步反應是使第一步的生成物砒啶三氧化硫絡(luò)合物與甲醇反應，以促進第一步反應的進行。

電極是水分測定儀的關(guān)鍵部件，電極表面的污染可直接導致靈敏度降低，有些電極長期應用于油質(zhì)樣品的分析，電極表面被油質(zhì)污染后，靈敏度降低，使得電極對終點的判斷遲鈍，造成卡爾-費休試劑過量，終點反應時溶液顏色偏深，此時須清洗電極。盡管肉眼看不到電極上的污染物，但可以觀察到反應遲鈍，直接影響測量準確性。因此電極使用一段時期以后須清洗。

當靈敏度降低，電極受污染嚴重時?？捎眉堈匆稽c丙酮擦電極，但須小心翼翼，還須等丙酮揮發(fā)*后方可使用。或者將電極浸入稀硝酸溶液中24小時，然后取出，用清水漂洗，濾紙拭凈。也可以用重鉻酸鉀溶液清洗l分鐘以活化電極。在特殊情況下，如樣品等著要分析，清洗電極時間不容許，這時可用急辦法解決電極污染的事件。用極細的沙紙輕輕擦磨電極兩端，濾紙拭凈后，即可見XIAO。

儀器如有一段時期不用，就應將泵管及液路內(nèi)的卡爾-費休試劑全部排完，以避免因試劑揮發(fā)引起結(jié)晶而堵塞管路；同樣反應瓶內(nèi)的卡爾-費休試劑也應排完，電極拭凈。在儀器的檢測中經(jīng)常可發(fā)現(xiàn)，有關(guān)操作人員樣品測定結(jié)束，電源一關(guān)了事，對儀器的維護和保養(yǎng)與測量的準確度應該是密切相關(guān)的問題意識不足。